Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

III-4. Энергии синглет-триплетных переходов

С. П. Мак-Глин, Ф. Дж. Смит

1. Введение

С 1888 г. известно [1], что многие органические соединения в твердых или вязких растворах сильно фосфоресцируют и обнаруживают послесвечение, будучи до этого облученными ультрафиолетовым светом. Это послесвечение (если оно вообще наблюдается) всегда происходит при более низких частотах, чем флуоресценция, и время послесвечения имеет порядок от до 50 сек. В 1933 г. Яблонский [2а] предложил схему молекулярных энергетических уровней, показанную на рис. 43.

Согласно его схеме, поглощенный свет переводит молекулу из ее основного состояния в возбужденное состояние Е, причем молекула очень быстро растрачивает пекоторую долю своей энергии и переходит в ниже расположенное состояние Р. Переход предполагается запрещенным; он обусловливает фосфоресцентное излучение, имеющее соответственно довольно большое время послесвечения и энергию, меньшую, чем флуоресценция, которая происходит при переходе . В 1944 г. Льюис и Каша [За] идентифицировали состояния на диаграмме Яблонского как синглетные состояния, а состояние Р — как триплетное состояние. В настоящее время такая идентификация состояний является общепризнанной и бесспорной.

Рис. 43. Диаграмма Яблонского для самых низкоэнергетических состояний любой органической молекулы.

В данном разделе представлен обзор имеющихся сведений об энергии самых нижних триплетных состояний. Вопрос о высоких триплетных состояниях не будет здесь разбираться, так как экспериментальные факты о них разрознены и к тому же имеющаяся информация интерпретируется неоднозначно.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление