Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

5. Зависимость момента перехода от поля

Обозначим гамильтониан свободной молекулы через Н, волновые функции через соответствующие собственные значения через . При наложении однородного электрического поля гамильтониан II превращается в гамильтониан

В приближении первого порядка теории возмущений [8] для волновой функции невырожденного состояния при наличии поля

где

В том же приближении для момента перехода между состояниями и а при наличии поля

На самом деле зависимость момента перехода молекулы в растворе от поля намного сложнее, ибо поле в месте расположения молекулы в действительности зависит от того, в основном или возбужденном состоянии находится молекула; см. выражения (17), (18). Однако зависимость оптического поглощения от ноля, связанная с зависимостью от поля, обычно мала; и, следовательно, в довольно хорошем приближении можно принять, что

где — полное локальное электрическое поле в месте расположения молекулы, находящейся в основном состоянии; определяется формулой (17).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление