Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

10. Квантовохимические аспекты

Все квантовохимические аспекты проблемы связаны с информацией, касающейся поляризационного тензора который был введен в уравнение (71). Маскант [12] приводит квантовомеханическое выражение для этого тензора. К сожалению, его выражение не может быть преобразовано к виду, которым обычно пользуются в исследованиях электронной структуры оптически активных молекул.

Краткий вывод традиционных формул содержится в следующем разд. III-2, посвященном приложениям общей теории.

Представляет интерес привести здесь подробные квантовомеханические выражения для В, В в связи с теоретическими рассуждениями, проводившимися выше.

Воспроизводимые в ряде учебников результаты расчетов Розенфельда [14] имеют вид

где — вращательная сила перехода; — мнимая часть произведения матричных элементов (оператора дипольного момента) и (оператора магнитного дипольного момента). Индекс 0 относится к основному состоянию молекулы, остальные состояния нумеруются индексами к. Константы В, В входят в основные

уравнения (98), (99), которые здесь запишем в виде

Хотя величины В и —В равны друг другу, физический смысл произведения (117) для них разный. 13 случае В реакция молекулы на изменения возбуждающего поля определяется матричными элементами а вклад молекулы в диполъный момент — элементами . В случае—В, наоборот, реакция молекулы на поле определяется элементами а ее вклад в момент второго порядка — элементами . Это становится очевидным, если представить выражение (116) в явной форме

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление