Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

4. Ионные соединения: иодид натрия

Это соедипение также состоит из донора — отрицательного иона галогена и акцептора — положительного иона щелочного металла. Волновая функция снова является линейной комбинацией ). Однако имеется и существенное отличие от предыдущих примеров. В основном состоянии, которое описывается главным образом функцией донор и акцептор сильно связаны друг с другом из-за электростатического взаимодействия, тогда как функция описывает слабосвязанную молекулу.

Полосу поглощения в спектре газообразного приписывают переходу из основного состояния, которое имеет преимущественно ионный характер

в ближайшее ковалентное состояние

Характер полосы поглощения как полосы переноса заряда был отмечен Кондратьевым [31] и Франком [22]. В данном случае отличие от двух других примеров обусловлено низким потенциалом ионизации натрия высоким сродством атома иода к электрону и сильным электростатическим притяжением,

которое для малого равновесного расстояния 2,75 А составляет

Экспериментальное значение равно Величину дипольного момента можно оценить из сравнения с дипольными моментами других галогенидов щелочных металлов [24]. Он равен приблизительно

При расчете величин следует помнить, что теперь описывает состояние с большим дипольным моментом Примем, что разумно предположить, что Если то имеем

Так как (поглощение на длине волны , то получаем

Теоретическую оценку можно получить, используя уравнение

Отсюда получаем Для учета отталкивания между ионами кулоновская энергия уменьшена на одну десятую.

Поскольку поляризация ионов, которой в настоящем расчете пренебрегли, обычно снижает величину приближая ее к экспериментальному значению значения весьма неопределенны. Положение таково, как если бы ионный характер связи был более выражен, чем это ожидалось из приведенного анализа дипольного момента.

Рис. 16. Бензол — иод.

Рис. 17. Триметиламин — иод.

Рис. 18. Иодмд натрия.

Снижение величины дипольного момента с до может быть обусловлено поляризацией ионов, а не резонансом с ковалентной структурой.

Полезно провести сравнение потенциальных кривых, зависящих от расстояния между компонентами комплекса, для трех примеров (см. рис. 16—18, где пунктирные линии представляют предполагаемый ход изменений , а сплошные линии — ).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление