Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3. Нерешенные вопросы теории «пи»-электронов

Из такого короткого обзора трудно сделать вывод о том, что в теории -электронов в настоящее время является наиболее важным, и, кроме того, по этому вопросу не существует единого мнения. В связи с этим автор предлагает к рассмотрению следующие проблемы, решение которых может привести к усовершенствованию теории больших молекул:

1) строгие расчеты небольших модельных -электронных систем;

2) систематическое применение теории к родственным гетеромолекулам для вычисления их разнообразных свойств;

3) изучение потенциалов ионизации;

4) выяснение причин, почему метод Хюккеля приводит к столь хорошим результатам;

5) изучение -разделения как в плоских, так и в неплоских молекулах;

6) переформулировка теории в терминах соответствующих состояний нейтральных атомов в противоположность применению операторов «голых ядер» Гостов 113];

7) применепие приближения «нулевого дифференциального перекрывания» вместо приближения Малликена в гетеромолекулах;

8) выяснение теоретической структуры эмпирических параметров, особенно при учете эффектов электронной корреляции;

9) выяснение роли конфигурационного взаимодействия;

10) форма атомных орбиталей в -электронных системах. Эти проблемы затрагиваются во многих работах по теории -электронов и во многих разделах этой части книги, так что мы не будем останавливаться на тщательном рассмотрении.

В заключение мы вернемся к часто упоминаемому различию между «полуэмпирическими» и «чисто теоретическими» методами. В области -электронных теорий вопрос о том, какой метод — полуэмпирический, а какой — чисто теоретический, не вполне ясен. Приближение, основанное на орбиталях фиксированного

вида, может быть ошибочным, потому что для данного частного вида орбиталей оно может не выдержать проверки временем. В частности, нужно ли смешивать нужно ли, как ото настойчиво предлагается в недавней работе Оно [14], использовать для -орбиталей меньший эффективный заряд, чем для -орбиталей, и т. п. Вывод, основанный на точных вычислениях, в предположении о конкретной форме -структур, может оказаться ошибочным, потому что предположение о -структуре может быть плохим приближением и т. д. Если для оценки интегралов, появляющихся в точных формулах правильной многоэлектронной теории, мы используем полуэмпирические методы, то при достаточной осмотрительности мы можем подойти к точному решению уравнения Шрёдингера гораздо ближе, чем если бы мы консервативно ограничивались только скромными уточнениями строгих «чисто теоретических» методов.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление