Главная > Разное > Современная квантовая химия. Том 1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

5. Внешне локализованные ССП-орбитали

Второй возможностью является выбор внешней локализации в качестве критерия. Допустим, что нам нужно определить молекулярные ССП-орбитали которые описывают максимальную или минимальную локализацию внутри некоторой потенциальной ямы Они даются теми решениями общих уравнений (14), которые получаются, если в уравнении (15а) недиагональные элементы выбрать по Джильберту [2]

Доказательство этого утверждения состоит в следующем. Пусть — решения уравнений (14) с выбранными в виде (23). Они являются возможной системой ССП-орбиталей, и любую другую систему можно разложить по например

Мы ищем те орбитали для которых интеграл

стационарен. Из общего условия (16) в результате выбора в виде (23) получаем соответственно соотношение

из которого видно, что квадратичная форма (23а) действительно экстремальна при сделанном выборе

Другой критерий внешней локализации состоит в требовании, чтобы вклады определенных атомных орбиталей от отдельных атомов были равны нулю или минимальны в разложении или чтобы перекрывание определенных локальных волновых, функций было максимальным.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление