Современная квантовая химия. Том 1

  

Синаноглу О. (ред.) Современная квантовая химия.Том 1. Перевод с английского В. А. Абрамова, М. А. Воротынцева, канд. физ. -мат. наук Ю. Я. Гуревича Под редакцией Доктора хим. каук А. М. Бродского, канд. физ. -мат. наук В. В. Толмачева, М.: Мир, 1968. - 318 с.

Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния квантовой химии. Настоятельная потребность в такого рода издании возникла в связи с возросшими потребностями практических приложений и с развитием общей теории многочастичных квантовых систем.

Книга написана на основе лекций, прочитанных видными специалистами в этой области. Кроме того, в ней приведено большое количество оригинальных результатов, публикуемых впервые, так что книга имеет отчасти монографический характер. Изложены последние достижения в теории молекулярных орбиталей, теории пи-электронных систем, электронной корреляции в молекулах и т.д.

Книга предназначена для физикохимиков - научных работников, аспирантов и студентов, интересующихся вопросами современной квантовой химии.



Оглавление

Предисловие редакторов русского издания
Из предисловия редактора английского издания
Часть 1. Насыщенные соединения
1-1. Современное состояние теории электронной структуры молекул
2. Одно- и двухэлектронные системы
3. Предварительные замечания для многоэлектронных систем
4. Задачи для многоэлектронных систем
5. Применение теории
6. Заключение
1-2. Химическое приложение теории молекулярных орбиталей. Галогениды инертных газов
2. Модель электронных корреляций
3. Модель молекулярных орбиталей
4. Модель валентных связей
5. Интерпретация физических свойств
6. Возбужденные электронные состояния
7. Обсуждение теоретических моделей
1-3. Теория молекулярных «сигма»-орбиталей и реакционная способность
2. Молекулярные «сигма»-орбитали
3. Теория химической реакционной способности
4. Делокализация электронов в переходном состоянии
5. Простая интерпретация реакционной способности насыщенных соединений
6. Заключение
1-4. Локализованные ССП-орбитали в атомах и молекулах
2. Различные возможности в выборе хартри-фоковских орбиталей
3. Конкретный выбор хартри-фоковских орбиталей
4. Канонические ССП-орбитали
5. Внешне локализованные ССП-орбитали
6. Внутренне локализованные ССП-орбитали
7. Выбор функции разделения
8. Построение локализованных орбиталей из произвольной системы ССП-орбиталей
9. Локализованные орбитали и симметрия молекул
10. Локализованные орбитали при отсутствии симметрии
11. Локализованные молекулярные орбитали в системах с делокализованными электронами
1-5. Интегральная теорема Гельмана—Фейнмана. Барьеры для внутреннего вращения и изоэлектронные процессы
2. Барьеры для внутреннего вращения
3. Изоэлектронные процессы
Чаешь II. «пи»-Электронные системы
II-1. Общий обзор методов и проблем теории «пи»-электронов
2. «пи»-Электронные методы
3. Нерешенные вопросы теории «пи»-электронов
II-2. Трехмерные и одномерные молекулярные орбитали свободных электронов
3. Определение собственных значений как функций А
II-3. Теория самосогласованного поля для открытых оболочек и применение ее к «пи»-электронным системам
2. Уравнения в методе ССП для систем с замкнутыми оболочками. Теорема Бриллюэна
3. Условия самосогласования для систем с одной открытой оболочкой, находящихся в дублетных состояниях
4. Условия самосогласования для систем, находящихся в триплетных состояниях с двумя открытыми оболочками
5. Энергии низших триплетных возбужденных состояний для некоторых четных альтернантных углеводородов, вычисленные с различной степенью самосогласования
II-4. Перенос заряда и ион-радикалы
3. Слабосвязанные и полунонные комплексы: бензол — иод и триметиламин — иод
4. Ионные соединения: иодид натрия
5. Химические представления о переносе заряда
6. Ион-радикалы
7. Фотоионизация
II-5. Некоторые свойства «пи»-ионов и триплетных состояний
2. Ограниченный метод Хартри — Фока
3. Неограниченный метод Хартри — Фока
4. Энергии и плотности заряда
5. Трансформационные свойства орбиталей
6. Спиновые свойства функции
7. Расщепление триплетных состояний в нулевом поле
8. Заключение
II-6. Критическое обсуждение «пи»-электронных теорий
II-6A. ПРЕДЕЛЫ ПРИМЕНИМОСТИ МЕТОДОВ ТИПА МЕТОДОВ ХЮККЕЛЯ И ПАРИЗЕРА - ПАРРА
II-6Б. БАЗИСНЫЕ ОРБИТАЛИ И ПРИБЛИЖЕНИЕ НУЛЕВОГО ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО ПЕРЕКРЫВАНИЯ
2. Разложение по малому параметру
3. Преобразование оператора Фока
4. Другая формулировка исходных допущений приближения НДП
II-6B. ЭЛЕКТРОННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ В ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛАХ
2. Приближения Паризера — Парра и Хюккеля (Полинга — Уэланда)
3. Приближение Паризера — Парра
4. Влияние перехода к базису ОАО на распределение зарядов «пи»-электронов на атомах
5. Сравнение методов Паризера — Парра — Попла и Хюккеля
11-6Г. ПОЛУЭМПИРИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ В ТЕОРИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ
2. Одноцентровые интегралы
3. Двухцентровые интегралы
II-6Д. РАСЧЕТ СОСТОЯНИЙ МОЛЕКУЛЫ БЕНЗОЛА С УЧЕТОМ КОНФИГУРАЦИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
II-6E. «пи»-ЭЛЕКТРОННОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ И ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ИНТЕГРАЛОВ КУЛОНОВСКОГО ОТТАЛКИВАНИЯ
2. Параметры, связанные с интегралами кулоновского отталкивания
Часть III. Молекулы и излучение
III-1. Взаимодействие света с веществом и теория оптической вращающей способности
2. Распространение света в прозрачных средах
3. Распространение света в среде большого числа отдельных частиц
4. Переход от молекулярной теории к феноменологической теории
5. Усреднение по физическим элементам объема
6. Усреднение микроскопических уравнений Максвелла
7. Определение индуцированных молекулярных моментов
8. Определение внутреннего поля
9. Статистический вывод волнового уравнения
10. Квантовохимические аспекты
III-2. Две теоремы, применяемые в расчетах оптической активности молекул
III-3. Дипольные моменты в возбужденных состояниях молекул и влияние внешнего электрического поля на оптическое поглощение молекул в растворе
2. Средние вероятности переходов для молекулы с определенной ориентацией
3. Локальное электрическое поле в месте расположения молекулы, находящейся в растворе
4. Сдвиг волнового числа
5. Зависимость момента перехода от поля
6. Средние вероятности перехода для молекулы в статистическом ансамбле при наличии электрического поля
7. Приложения
8. Приложение. Расчет средних вероятностей перехода
III-4. Энергии синглет-триплетных переходов
2. Обзор теоретических и экспериментальных данных
3. Заключение
III-5. Моменты переходов и анизотропия флуоресценции и фосфоресценции
2. Степень анизотропии излучения
3. Приложения степени анизотропии
4. Обсуждение
Дополнение. Вариационные оценки энергий сверху и снизу